ag区块链漏洞 agdelta区块链

古泉财经 2022年12月29日 20:11 69 0

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我是高中生，老师讲化学竞赛时，好像是说溶解性Agf>agcl>agbr>agi,好像讲了离子极化作

先贴张图

这张图中有三个过程。其中，过程1表示的是卤化银溶解的过程，因为这个过程的初末态确定了所以有确定的吉布斯自由能变（记做deltaG(1)）。因为过程1只涉及固液两态，所以忽略熵变的影响，认为过程1的自由能变=焓变，因此我们只需研究ta的焓变（溶解焓），将过程1的焓变记为deltaH(1)。

要知道过程1进行的程度，我们只需比较ta的焓变deltaH(1)的大小即可。但我们要用结构解释，所以不能直接去查表，因此我们要引入其ta两个过程2和3。

过程2：由固态的卤化银变成气态的银离子和卤素离子（值得一提的是，该过程的逆过程的焓变即卤化银的晶格能）。引入该过程，是因为过程2的末态是离子气体，我们可以近似认为银离子与卤素离子间没有相互作用（类似理想气体），所以这个状态对于任意卤素来说都处在近似相等的能量上（为我们的比较提供了一个基准）。记过程2的焓变为deltaH(2)。

过程3：这是银离子和卤素离子水合的过程，最终形成水合离子。记过程3的焓变为deltaH(3)。

根据Hess定律，deltaH(1)=deltaH(2)+deltaH(3)。因此，知道了deltaH(2)和deltaH(3)的大小，就能知道deltaH(1)的大小了。

接下来先研究过程2：

过程2要用到的便是离子极化的知识。首先说明什么是离子极化，事先说明正离子在绝大多数情况下我们都认为不会产生极化，因此我们取阴离子来做离子。首先，我们假想这样一个阴离子：这个阴离子的周围没有电场存在，或者ta的周围存在一个均匀的电场，并且这个阴离子自身达到2e-或8e-或18e-等球形对称的电子构型。此时我们可以将这个阴离子视为一个理想的球形，如果在一个离子晶体中，符合以上所有条件（因为已经假设阳离子不发生极化），那么我们称这个离子晶体的离子百分数为100%。

但是，实际情况往往不为人所愿。我们为了模拟实际情况，在这个阴离子周围某处摆上一个正电荷。很显然，电子在阴离子和正电荷之间出现的概率将增大，在原理正电荷方向上出现的概率将减小。这时，我们说阴离子被极化了，极化的程度将随着正电荷产生的电场的强度增加而增加。之前说过，阳离子基本不考虑极化，但阳离子存在对阴离子的极化作用，阳离子的电荷数越大，正电荷越集中（也就是有效正电荷数越大）对阴离子的极化能力越强。

好了，知道了极化作用，就可以对实例进行分析了。首先阳离子都是银离子，所以对卤素产生的极化作用相同。因此，能产生差别的只有卤素离子。从F-到I-，阴离子的半径增大，最外层电子离核距离增大，受到原子核的吸引力越弱，因此，越容易被极化。所以AgF,AgCl,AgBr,AgI的离子性质依次降低，共价性质依次增大，因此要完成过程2需要额外克服更多的共价作用，因此deltaH(2,AgF)deltaH(2,AgCl)deltaH(2,AgBr)deltaH(2,AgI)。（这里的焓变是正值）

比较完过程2，就是过程3了：

过程3相对简单，但容易被忽略。从Cl-到I-（注意没有提到F-），水合焓变化不大，其绝对值依次略有所降低（离子的水合焓是负值，所以deltaH(3,Cl-)deltaH(3,Br-)deltaH(3,I-)）

但是F-就不同了，ta能和水形成氢键，使得F-离子相比与其ta元素获得了更大的水合焓（绝对值），因此deltaH(3,F-)deltaH(3,X-)(X=Cl-,Br-,I)。

综上所述，deltaH(1,AgF)deltaH(1,AgCl)deltaH(1,AgBr)deltaH(1,AgI)。也正如事实所验证的那样，室温下AgF在每100mL水中约能溶解179g，而其ta卤化银则都是难溶的。